Имитированная дистилляция. ASTM D5307, D7169 (сырая нефть) и D2887 (дизельное топливо, газойли, масляные погоны, базовые масла)

Основные вопросы темы

1. Криминалистическая характеристика краж, грабежей и разбоев.

2. Тактика осмотра места происшествия по делам о кражах, грабежах и разбоях.

3. Особенности первоначального этапа расследования.

4. Экспертизы по делам о кражах, грабежах и разбойных нападениях.

1. Кража (тайное хищение чужого имущества), грабеж (открытое хищение чужого имущества), разбойное нападение в целях хищения чужого имущества при существенных различиях в уголовно-правовых характеристиках имеют много общего в криминалистическом аспекте: сходство в обстановке, в которой совершаются преступления; совпадение многих типичных следов – отражений преступных действий; необходимость розыска похищенного имущества и т.д.

Поэтому в ряде учебников и практических руководств по криминалистике общие положения расследования этих преступлений нередко сводятся в одну главу.

Кражи являются наиболее распространенными преступлениями (до 45% общего числа ежегодно регистрируемых преступных деяний в России). Грабежей и разбоев совершается гораздо меньше (соответственно 6–7%), однако насильственный характер этих преступных действий делает их весьма опасными для общества. Велика, особенно в последние годы, латентность краж и грабежей. Раскрывается лишь каждая вторая кража.

Две трети зарегистрированных краж совершается из закрытых помещений, что влечет за собой образование типичных следов (взлома, рук, обуви и т.п.). Своеобразны способы совершения краж личного имущества пассажиров и грузов на железнодорожном, воздушном, водном и автомобильном транспорте. В последние годы получили широкое распространение кражи автотранспортных средств и разбойные нападения на водителей с целью завладения транспортными средствами или перевозимым грузом.

При разбойных нападениях типичными являются следы применения огнестрельного и другого оружия, иных средств насилия, в том числе – пули, гильзы, остатки взрывных устройств, повреждения на теле, одежде потерпевших, на предметах обстановки преступления.

Личность вора, грабителя характеризуется повышенным уровнем специального рецидива. Увеличивается доля разбоев, совершенных группой, в том числе организованными преступными сообществами, хорошо вооруженными и оснащенными, тщательно готовящими нападения и умело скрывающими следы. Значительное количество разбоев совершается несовершеннолетними, а также иммигрантами из ближнего и дальнего зарубежья (доля последних в общем числе осужденных за разбои достигает 20%).

2. Осмотр места кражи (грабежа, разбоя) проводится по горячим следам, нередко – до возбуждения уголовного дела. Оптимальный состав следственно-оперативной группы, выезжающей на место: следователь, оперативный работник уголовного розыска, специалист-криминалист, инспектор-кинолог со служебно-розыскной собакой, участковый инспектор. Осмотр проводится, как правило, концентрическим способом, в ночное время – по узлам, с использованием выборочного метода исследования. Перед началом осмотра применяется служебно-розыскная собака.

Особо тщательному осмотру подвергаются места проникновения преступников в помещение или подхода к месту нападения на местности; выхода из помещения или отхода на местности после нападения; взлома, открытия замков. Применяются различные методы выявления и изъятияслабовидимых следов рук, обуви. Обнаруживаются возможные следы крови, образующиеся при преодолении преград, при сопротивлении лицам, совершающим грабежи и разбойные нападения. Обращается внимание на брошенные орудия взлома, окурки, оставленные преступниками, на прилегающей территории – следы транспортных средств, использованных преступниками.

Следует проверить состояние охранной сигнализации и химических ловушек, если они имелись. Устанавливается наличие веществ, которые могли остаться на преступнике – его теле, одежде, обуви: микрочастицы краски, штукатурки, опилки, частицы рассыпанной муки, разлитого масла, других веществ, имевшихся на месте происшествия. Их образцы приобщаются к протоколу осмотра, как и образцы вещества сработавших химловушек.

Фиксируются негативные обстоятельства (следы взлома изнутри помещения; бессмысленные разбрасывание и порча предметов; размеры пролома, через который невозможно протащить якобы похищенные предметы и т.д.). Изымаются паспорта от взятых преступниками номерных вещей, этикетки от товаров, коробки, пакеты и другой упаковочный материал, в котором находились похищенные вещи.

3. Для первоначального этапа расследования краж характерны следующие исходные следственные ситуации и методы их разрешения.

Лицо, совершившее кражу, задержано на месте преступления или поблизости от него.

Типичные следственные действия – осмотр места кражи; осмотр места задержания, – если оно не совпадает с местом кражи; задержание подозреваемого; его личный обыск; обыски по месту его жительства и работы; допрос потерпевшего (материально ответственного лица, работника охраны); допрос лиц, задержавших вора; допрос подозреваемого; осмотр изъятых у него при задержании или обысках вещей и иных предметов; предъявление этих предметов для опознания.

Событие кражи установлено; лицо, совершившее кражу, неизвестно.

В этой ситуации круг следственных действий ограничен: кроме осмотра места кражи и допроса потерпевших (материально ответственных лиц, охранников и т.п.), типичным является назначение криминалистических и иных экспертиз по исследованию следов, обнаруженных на месте кражи: следов рук, обуви, орудий взлома, микрочастиц, оставленных преступником, волос, слюны и т.д.

Главная же роль отводится поисковым, в том числе оперативно-розыскным, мероприятиям, направленным на обнаружение лица, совершившего кражу: использование криминалистических и иных учетов органов внутренних дел; проверка мест сбыта похищенного, использование сведений, указывающих на связь преступника с местом кражи; проверка лиц, среди которых может находиться преступник.

Событие кражи установлено; никто не задержан за кражу, но есть основания для выдвижения версии о причастности к ней определенного лица.

В такой ситуации главной задачей является проверка оперативно-розыскным, а затем и следственным путем наличия либо отсутствия алиби у данного лица, наличия у него или его близких вещей, сходных с похищенными. Если оперативно-розыскные мероприятия не дали положительных результатов, заподозренное лицо детально допрашивается об обстоятельствах, связанных с кражей; о связи допрашиваемого с потерпевшим (местом кражи); о том, где и как он провел день, когда произошла кража, и т.д.

Полученные показания тщательно проверяются.

При появлении оснований для обыска у заподозренного обыск проводится безотлагательно.

Фигура заподозренного в краже нередко появляется в связи с проверкой по дактилоскопическим учетам, а также в случае обнаружения похищенных вещей у определенного лица, например, в случае задержания его при сбыте таких вещей. Обнаружение похищенных вещей у конкретного лица в большинстве случаев способствует установлению виновного в краже.

Лица, совершившие кражу, не установлены. Имеются основания для выдвижения версии об инсценировке кражи.

Чаще всего здесь речь идет о совершении хищения материальноответственными лицами и инсценировке как приеме сокрытия такого хищения. Инсценировка кражи личного имущества может иметь место как часть способа преступления – в целях получения страхового вознаграждения или сокрытия неблаговидного поведения собственника «похищенных» ценностей.

4. Наиболее распространенные экспертизы по делам о кражах, грабежах и разбоях: трасологические, судебно-биологические, судебно-медицинские, исследование микрочастиц. Для дел о разбойных нападениях характерны также судебно-баллистические экспертизы, исследования газового и холодного оружия.

При обнаружении похищенного имущества могут быть назначены товароведческие экспертизы – в целях установления его принадлежности к определенной группе, определения состояния, стоимости и др.

Широко распространены при расследовании краж, грабежей и разбоев комплексные экспертизы.

Из корыстных преступлений наиболее распространенными являются кражи. По своему характеру они весьма разнообразны: кражи из квартир, из государственных объектов (магазинов, складов, помещений различных учреждений), карманные кражи, кражи транспортных средств (велосипедов, автомобилей, моторных лодок и катеров) и другие. Сообщения о совершенной краже обычно поступают от граждан или должностных лиц (директоров магазинов, заведующих складами, руководителей учреждений, работников домоуправлений и т. д.). Нередко о совершенной краже органам дознания становится известно из оперативных источников. Расследование краж начинается, как правило, с осмотра места происшествия. Наиболее эффективен осмотр в том случае, когда он осуществляется следственно-оперативной группой, в которую входят следователь, оперативные работники уголовного розыска, специалист-криминалист, кинолог со служебно-розыскной собакой, участковый инспектор. При краже из торгового предприятия и в некоторых других случаях целесообразно участие в осмотре места происшествия сотрудника службы по борьбе с экономическими преступлениями. По прибытии на место происшествия опрашиваются очевидцы, у которых выясняется, кто первый обнаружил кражу, какие изменения производились в обстановке и не видел ли кто-нибудь преступников или подозрительных лиц. В необходимых случаях силами, оперативных работников организуется розыск по «горячим следам». Получив общее представление об обстановке места происшествия и наметив последовательность осмотра, следователь выясняет следующие вопросы: каким образом преступник проник в помещение; каких предметов он касался; в каком направлении скрылся и мог ли скрыться незамеченным; какие следы оставлены на месте происшествия и что преступник мог унести с собой или на своей одежде (похищенные предметы, частицы масляной или клеевой краски, комочки грязи); имеются ли признаки, указывающие на профессию преступника, его внешность, личность; нет ли признаков, дающих основание предполагать, что кража совершена рецидивистом (такой вывод может быть сделан при отсутствии следов пальцев на шкатулках, полированных дверцах шкафа и других предметах, которых преступник мог касаться, а также при наличии на этих предметах следов протирания или перчаток); сколько было преступников и было ли им известно о месте нахождения похищенных ценностей. При осмотре места происшествия с особой тщательностью изучаются места проникновения в помещение (двери, окна) или хранилище (шкафы, сейфы), где могут быть обнаружены следы пальцев, орудий взлома, обуви, отдельные волокна одежды преступника, оброненные им предметы (стамеска, отвертка, ломик, фомка, использовавшиеся при отжиме двери, сверла, стеклорез и др.). При краже из продовольственных магазинов, дачных домиков следует обращать внимание на обнаружение следов зубов на таких предметах, как шоколадные конфеты, сыр, масло, яблоки, которые могли есть преступники во время кражи. Преодолевая преграды, преступники могут по неосторожности повредить себе руки, в связи с чем возможно обнаружение пятен крови, позволяющих в дальнейшем установить ее групповую принадлежность. В ходе осмотра рекомендуется изымать этикетки, ярлыки, паспорта на похищенные товары, их упаковку, образцы ткани, оставшиеся аналогичные товары фотографировать на цветную пленку. Все это значительно облегчает затем розыскную работу. В задачу осмотра также входит обследование прилегающей к осматриваемому объекту местности, где могут быть найдены следы протекторов, обуви, окурки, оброненные похищенные или личные вещи преступников. Допрос потерпевших и материально-ответственных лиц. Допрос потерпевшего и материально-ответственного лица по делам о кражах обычно начинается с выяснения того, как и при каких обстоятельствах этим лицам стало известно о краже. Устанавливается, когда допрашиваемый в последний раз видел пропавшие вещи или ценности и когда обнаружил их исчезновение. Выясняется стоимость похищенного и его признаки. Целесообразно по этим вопросам допрашивать также членов семьи или сослуживцев, потерпевших и материально-ответственных лиц, а также рекомендовать им представить оставшиеся у них части похищенных предметов (например, пояс или куски ткани, из которой сшиты похищенные вещи). Допрашиваемым всегда следует задавать вопросы, подозревают ли они кого-нибудь в краже и не видели ли они накануне кражи подозрительных лиц. По делам о кражах из квартир выясняется также, не проживает ли по соседству лицо, которое могло знать о наличии у потерпевшего ценностей, не проявлял ли кто-нибудь к ним интереса и кто из посторонних последний побывал в квартире. Если допрашиваемый называет конкретных лиц, которые, по его мнению, могли совершить кражу, то следует выяснить, на чем основано такое подозрение. При допросе материально-ответственных лиц устанавливается, каков режим работы организации, кто имеет доступ в хранилище, порядок охраны объекта, не работает ли в данной организации кто-то из подозрительных лиц и не увольнялись ли такие лица в последнее время. При расследовании краж к числу неотложных следственных действий, относится также допрос свидетелей. По делам о кражах личной собственности — это члены семьи, у которых выясняются приметы похищенного. Важные данные могут быть получены при допросе соседей и граждан, отдыхающих около подъездов домов. По делам о кражах государственного и общественного имущества допрашиваются работники охраны с целью установления их местонахождения в момент кражи и выяснения, не видели ли они вблизи охраняемого объекта подозрительных лиц. Как показывает практика, при расследовании краж подчас удается задержать преступников непосредственно при совершении преступления (в случае срабатывания охранной сигнализации, установленной в квартире, магазине, аптеке, на складе и в других помещениях с материальными ценностями), во время розыска по «горячим следам», после допроса потерпевших, свидетелей-очевидцев или соседей, прямо указывающих на лиц, которые могли совершить преступление. В подобных ситуациях к первоначальным следственным действиям относятся личный обыск и освидетельствование подозреваемого, осмотр его одежды и обыск по месту жительства. При проведении указанных действий разыскиваются не только сами похищенные вещи, но также обращается внимание на обнаружение их упаковок, товарных ярлыков, орудий взлома, планов помещений, изготовленных преступниками при подготовке к краже, их личной одежды, на которую могли попасть с места происшествия частицы грунта, краски, побелки и другие микрообъекты. При проведении обыска всегда нужно учитывать, что преступник, готовясь к краже, обычно тщательно продумывает способы сокрытия похищенного. Поэтому нужно обыскивать не только жилое, но и все подсобные помещения (чердаки, подвалы, гаражи и т. д.). Поскольку в некоторых случаях преступники к моменту их установления успевают совершить не одну, а несколько краж, то при обыске это всегда должно учитываться. При этом изымаются вещественные доказательства не только по расследуемой краже, но и по другим преступлениям. Обыск следует производить с использованием поисковых приборов, что облегчает обнаружение тайников. При освидетельствовании подозреваемого и при осмотре его одежды могут быть обнаружены пыль от строительного мусора (при кражах со взломом пола, стен или потолка), ворсинки на обуви от ковровых изделий, имевшихся на полу в квартире потерпевшего или служебном помещении, откуда была совершена кража. Если лицо подозревается в краже из торговых точек, складских помещений, аптек, то при проведении указанных следственных действий обязательно нужно обращать внимание на возможность обнаружения красящих веществ, используемых в следообразующих средствах, которыми блокируются объекты с материальными ценностями. Обнаружение микрочастиц любого происхождения облегчается при использовании мощных источников света, луп с большим увеличением и ультрафиолетовых осветителей. В необходимых случаях обувь и одежда изымаются, упаковываются и вместе с образцами направляются на экспертизу для сравнительного исследования. Допрос подозреваемого (обвиняемого) о делам о кражах обычно начинается с выяснения, где находился допрашиваемый в момент совершения кражи, и если он не признает себя виновным и выдвигает алиби, уточняются мельчайшие подробности, связанные с этим событием, с целью проверки его показаний. Для изобличения подозреваемого (обвиняемого) используются обнаруженные на месте происшествия, изъятые при обыске и освидетельствовании вещественные доказательства, показания свидетелей-очевидцев и иных свидетелей, допрошенных в целях проверки алиби. Если подозреваемый признает себя виновным в совершенной краже, то у него выясняются все обстоятельства подготовки к ее совершению, место нахождения похищенного и орудий преступления, соучастники. В подобных ситуациях всегда целесообразно допрашиваемому задавать вопрос , не совершал ли он других преступлений, и при положительном ответе выяснять их обстоятельства с целью последующей проверки. Важное значение при расследовании краж имеют судебные экспертизы. Наиболее распространенные из них по данной категории преступлений: дактилоскопические — по исследованию следов рук; трасологические — по исследованию следов орудий взлома, замков, обуви, протекторов транспортных средств; химические — по исследованию микрообъектов. Иногда по делам о кражах назначается почерковедческая экспертиза (например, в случае обнаружения на месте происшествия записки или когда при обыске удается найти составленный преступником план расположения помещений, откуда была совершена кража).

2. Особенности расследования грабежей и разбоев

Характер первоначальных следственных действий по делам о грабежах и разбоях во многом зависит от того, возбуждается ли уголовное дело в связи с задержанием подозреваемого с поличным или по факту совершения преступления. Если дело возбуждается по факту совершения преступления, то расследование обычно начинается с допроса потерпевшего, осмотра места происшествия, осмотра одежды и освидетельствования потерпевшего, назначения в отношении него судебно-медицинской экспертизы, допроса свидетелей-очевидцев. При допросе потерпевшего следует всегда помнить, что грабеж или разбой для него чаще всего неожиданен. Увидев перед собой преступника, особенно вооруженного, человек теряется. Чувство страха у отдельных потерпевших бывает настолько велико, что они иногда на некоторое время даже теряют сознание, а когда приходят в себя и начинают думать, как следует действовать в создавшейся обстановке (звать ли на помощь, оказывать ли сопротивление, отдавать ли преступнику вещи без всякого сопротивления или бежать), проходит какое-то время, достаточное для того, чтобы преступник мог завладеть ценностями и скрыться. Не удивительно поэтому, что в сознании потерпевшего не всегда могут запечатлеться те факты, которые имеют значение для следствия. Это обстоятельство следует учитывать при допросе и соответствующим образом оценивать. Чаще всего потерпевший о совершенном на него нападении заявляет сразу же после случившегося. Поэтому к моменту допроса он не всегда успевает успокоиться: плачет, возмущается наглостью преступника, продолжает испытывать страх, не может смириться с утратой похищенных ценностей, испытывает боль от полученных телесных повреждений. Учитывая эти обстоятельства, следует перед допросом успокоить потерпевшего и объяснить ему необходимость восстановления в памяти всех обстоятельств происшедшего и особенно тех из них, которые могут иметь решающее значение для розыска и изобличения преступника. В предмет допроса потерпевшего могут входить вопросы: в какое время и где (город, поселок, улица, проселочная дорога) совершен грабеж или разбой; как потерпевший оказался на том месте, где он подвергся нападению; при каких обстоятельствах он увидел преступника, не заметил ли он, чтобы за ним кто-нибудь следил: каковы были действия преступника, требовал ли он выдать ценности или вырвал их; если преступников было несколько, то не называли ли они друг друга по именам или кличкам, чем угрожали; какие ценности похищены, их индивидуальные признаки (заводской номер, стоимость и т. д.). Очень важно выяснить, не сохранился ли у потерпевшего мате риал, из которого были изготовлены похищенные вещи или не остались ли от этих вещей какие-либо части (ремешок от часов, ручка от вырванной сумки, клочки ткани или меха, из которых был изготовлен тот или иной элемент одежды). Особенно подробно у потерпевшего выясняются приметы преступника (его внешность, одежда, походка, своеобразие произношения отдельных фраз и т. д.). Существенное значение для дела имеет вопрос, оказывал ли потерпевший сопротивление преступнику, в чем оно выразилось, какие повреждения могли остаться на теле и одежде преступника. При групповом нападении надлежит выяснить роль каждого преступника. Если потерпевший после совершенного на него нападения попал на излечение в больницу, то его допрос целесообразно производить с использованием магнитофона. Это может иметь решающее значение в розыске преступника, если лечение затянется или от полученных телесных повреждений допрошенный скончается. Сразу же после допроса потерпевшего, а в ряде случаев и до его проведения производится осмотр места происшествия. Его тактика во многом сходна с тактикой такого же следственно го действия по делам о кражах. Основное отличие состоит в том, что при грабежах и разбоях имеется очевидец происшествия — потерпевший, и, если ему не были причинены серьезные телесные повреждения, осмотр целесообразно проводить с его участием. Пояснения потерпевшего непосредственно на месте происшествия облегчают поиск пуль, гильз, следов пальцев и обуви преступника, оброненных им личных вещей (ножа, перчаток, головного убора), выброшенных похищенных у потер певшего предметов. С особой тщательностью следует осматривать место, где происходила борьба. Здесь нередко удается обнаружить шарфы, оторванные пуговицы, головной убор, другие предметы, могущие иметь важное доказательственное значение. Осмотр места происшествия позволяет в ряде случаев выявить негативные обстоятельства (например, отсутствие следов пальцев или обуви в тех местах, где они обязательно должны были остаться), позволяющие выдвинуть версию о возможной инсценировке грабежа или разбойного нападения. Осмотр одежды и освидетельствование потерпевшего. При грабеже и разбое между потерпевшим и преступником может происходить борьба, схватка, при которой волокна одежды преступника попадают на одежду потерпевшего и наоборот. Обнаружение их значительно облегчает изобличение подозреваемого, и поэтому одежда потерпевшего должна быть как можно скорее подвергнута осмотру. Он производится при хорошем освещении с использованием луп с большим увеличением или под микроскопом. При отрицательных результатах осматриваемую одежду следует сложить лицевой стороной вовнутрь, упаковать в целлофановый пакет и направить на экспертизу, где поиск микроволокон благодаря использованию специальной аппаратуры может быть более результативным. В задачу осмотра одежды потерпевшего входит также исследование повреждений, образовавшихся от орудий, которыми причинены телесные повреждения. По форме повреждений в ряде случаев можно судить, чем именно преступник был вооружен (ножом, шабером, заостренным треугольным напильником, шилом). Иногда целью осмотра одежды потерпевшего является отыскание частиц крови преступника, которая может попасть на одежду, если во время борьбы преступник получил телесные повреждения или они имелись у него еще до нападения. Если потерпевший во время нападения был избит, то в соответствии с требованием уголовно-процессуального законодательства производится, его освидетельствование. При этом фиксируется характер повреждений, они обязательно фотографируются по правилам масштабной фотосъемки. Задержание и личный обыск подозреваемого. При установлении лиц, совершивших грабеж или разбой, немедленно осуществляется их задержание. Следует помнить, что преступники, совершающие такие преступления, часто бывают вооружены. Поэтому желательно, чтобы задержание производили работники милиции, знающие приемы «самбо» и хорошо владеющие оружием. Весьма важно, чтобы в задержании вооруженных преступников участвовал кинолог. После задержания немедленно производится личный обыск подозреваемого, при котором изымается оружие, его макеты, другие предметы, которые могли использоваться для угрозы потерпевшему или для его избиения. В задачу личного обыска входит также изъятие предметов или ценностей, похищенных у потерпевшего (часы, деньги, документы , кошельки, перчатки, шарфы и т. п.), отыскание планов помещений или дорог, где было совершено преступление или где подготавливается новое разбойное нападение или грабеж, изъятие личных документов, поскольку некоторые преступники, чтобы затруднить установление их личности или избавиться от поддельных документов, пытаются выбросить их. После личного обыска производится осмотр одежды подозреваемого. При этом отыскиваются микроволокна от одежды потерпевшего и фиксируются следы борьбы. На одежде могут находиться частицы грунта с места происшествия. Если подозреваемый был задержан вскоре после совершения преступления, то в ряде случаев сразу же после осмотра одежды производится освидетельствование его тела. При этом обращается внимание на подногтевое содержимое, следы ногтей и зубов на руках и других частях тела. В случае необходимости после освидетельствования подозреваемый направляется на судебно-медицинскую экспертизу. Допрос подозреваемого и обвиняемого. Преступники, готовясь к совершению грабежа или разбоя, нередко заранее готовят себе алиби (например, покупают билеты в кинотеатры или другие зрелищные организации и в случае задержания заявляют, что были в кино, и предъявляют билеты). Практика знает не мало случаев, когда грабеж или разбой преступники совершали, оставив на некоторое время свое рабочее место или после того как они достигли договоренности с родственниками, знакомыми, соучастниками по другим преступлениям о даче ими показаний о том, что подозреваемый во время совершения преступления находился в другом месте. Все эти ухищрения затрудняют изобличение подозреваемого и требуют тщательной подготовки к допросу. Разоблачить их можно путем использования вещественных доказательств, собранных при осмотре места происшествия и при производстве других следственных действий. Нередки случаи, когда обвиняемые в разбое на допросе пытаются представить в ином виде характер примененного насилия по отношению к потерпевшему, отрицают факт его избиения, утверждают, что вместо оружия применялся его макет или что его вообще не было, т. е. стремятся обстоятельства совершения преступления представить в таком виде, чтобы их действия квалифицировались не как разбой, а как грабеж. По делам о групповом разбойном нападении преступники во избежание квалификации их действий как бандитизм порой пытаются отрицать устойчивый характер их преступной группы, отрицают факт приобретения оружия со специальной целью — совершения преступления. Зная об этих ухищрениях, необходимо при подготовке к допросу тщательно анализировать материалы дела и разрабатывать тактику допроса с учетом всех собранных доказательств. Если подозреваемый (обвиняемый) признает факт совершения грабежа или разбоя, у него выясняются все обстоятельства, связанные с совершением преступления, в том числе и такие, которые могут иметь значение для организации профилактических мероприятий. С участием признавшего свою вину подозреваемого (обвиняемого) целесообразно производить проверку показаний на месте. При этом важно показания подозреваемого фиксировать с помощью видеозаписывающей аппаратуры. При расследовании грабежей и разбоев весьма распространенным следственным действием является предъявление для опознания. Оно проводится во всех случаях, когда потер певший или свидетели-очевидцы могли хорошо рассмотреть преступника и могут его опознать или когда на месте происшествия найдены какие-нибудь предметы и имеются свидетели, могущие подтвердить принадлежность их обвиняемому. Опознающим может быть не только потерпевший, но также подозреваемый и обвиняемый, которым иногда предъявляется потерпевший, соучастники или различные предметы, изъятые в качестве вещественных доказательств. По делам о разбоях часто назначаются судебно-медицинские экспертизы потерпевшего и подозреваемого (обвиняемого). С их помощью выясняется наличие и характер телесных повреждений, степень их тяжести, возможность причинения при обстоятельствах, на которые они ссылаются. Довольно распространена по таким делам экспертиза холодного оружия, проводимая в экспертно-криминалистических подразделениях. Она решает вопрос о принадлежности к холодному оружию ножей, кастетов, кистеней, набалдашников и других предметов, использовавшихся при нападении на потерпевших. Если при разбойном нападении применялось огнестрельное оружие и к делу приобщены пули или гильзы или если у подозреваемого изъято огнестрельное оружие, то назначается баллистическая экспертиза. При изъятии на месте происшествия следов обуви, транспортных средств или животных назначается трасологическая экспертиза. Эта же экспертиза назначается для установления целого по частям, если на месте происшествия или у потерпевшего осталась часть какого-то предмета (например, часть браслета от часов, ручка от сумки и т. п.), а вторая его часть обнаружена у подозреваемого. В некоторых случаях при расследовании грабежей и разбоев назначается дактилоскопическая экспертиза.

Метод имитированной дистилляции - это метод газовой хроматографии, разработанный для того, чтобы сымитировать реальный процесс дистилляции сырой нефти и нефтепродуктов.

Данный метод включает не только оборудование (газовый хроматограф Clarus), но и программное обеспечение (Simulated Distillation Software (Model 3022)). С помощью программного обеспечения хроматограмма углеводородного образца разделяется на однородные участки. Температуры кипения ассоциируются с временами удерживания с помощью калибровочного стандарта. На основе этих данных может будет получена кривая кипения V,% - T, о С и выведен отчет.

Данный метод позволяет получать данные, эквивалентные результатам разгонки по ASTM D 2892 (15 теоретических тарелок) и ГОСТ 11011 (фракционный состав на АРН-2), при этом позволяя существенно сэкономить на времени анализа, работать с небольшими объемами образца, а также использовать менее габаритное оборудование.

Метод имитированной дистилляции может также быть использован для определения фракционного состава бензинов (ASTM D 3710 ) и нефтяных фракций с температурами кипения 174…700 о С (ASTM D 6352 ).

E70-24944

ГАЗОВЫЙ ХРОМАТОГРАФ CLARUS - АНАЛИЗАТОР 3023

КОМПЛЕКТ ПОСТАВКИ:

Анализатор PE ARNEL с автодозатором, детектором ПИД, инжектором и ПО для управления прибором

Автономная система охлаждения термостата, не требующая использования жидкой углекислоты и LN2

ПО SIMDIST для расчета результатов имитированной дистилляции

Капиллярная колонка (в зависимости от конфигурации)

Оборудование для снабжения хроматографа газом

Прочие комплектующие и расходные материалы

ГЕНЕРАТОР ВОДОРОДА 20H:

ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

МИНИМАЛЬНЫЙ КОМПЛЕКТ ЗАКАЗА

Анализатор РЕ ARNEL Model 3023

ДОПОЛНИТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ

Септы для инжектора THERMOGREEN LB-2 (50 шт.)

Шприц для ввода пробы в инжектор

Сменная игла к шприцам

Капиллярная колонка

Стартовый набор для капиллярного инжектора

Комплект для подсоединения детектора

Стартовый комплект для автодозатора

Система очистки газа-носителя. (три картриджа: очистка от влаги, углеводородов и кислорода)

Набор запасных картриджей для системы очистки

Фильтр-осушитель

Высокочистый гелиевый редуктор

Рабочая станция (компьютер, монитор и принтер)

Компрессор малошумный безмасляный для хроматографии (54 л/мин 8 бар)

В открытых новых месторождениях нефти необходимо очень тщательно изучать состав и содержание примесей добываемой нефти. В зависимости от места добычи нефти состав их может существенно изменяться. В особенности это касается серы, сероводорода и метил - этилмеркаптанов. Причем содержание может варьироваться в больших пределах: от 0,60 до 5,00%. Так, например, есть малосернистые: содержание серы в них до 0,60%, сернистые - от 0,61 до 1,80%, высокосернистые - от 1,81 до 3,50%, особо высокосернистые - свыше 3,50% по ГОСТ 1437 и 9.2.

В последнее время в лабораториях вместо трудоемких способов для определения серы стали применять более усовершенствованные методы определения серы.

Энергодисперсионная рентгенофлуоресцентная спектроскопия

Так, для определения серы используется современный метод энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектроскопии по ГОСТ 51947-2002. Его сущность состоит в том, что нефть помещают в пучок лучей, испускаемых источником рентгеновского излучения. Измеряют характеристики энергии возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают полученный сигнал счетчика импульсов с сигналами счетчика, полученными при заранее подготовленных калибровочных образцов. Этот метод обеспечивает быстрое и точное измерение общей серы в нефти с минимальной подготовкой образца. Время анализа обычно 2-4 мин. Диапазон измерения серы от 0,0150 до 5,00%. Рентгенофлуоресцентный спектрометр отличается быстротой получения результатов, удобством, хорошей точностью. Существует множество методик для проведения исследований в различных областях науки и техники

Имитированная дистилляция

Также для анализа нефтепродуктов используется широко распространенный газохроматографический метод имитированной дистилляции. Традиционный метод имитированной дистилляции предполагает использование насадочных колонок. Спецификация на реактивное топливо и дизельное топливо указывает имитированную дистилляцию как альтернативу дистилляции при атмосферном давлении при получении информации об истинном распределении по температурам кипения. Метод имитированной дистилляции использует газохроматографическую технику для получения информации об истинном распределении по температурам кипения нефти и нефтяных фракций до 750 °С.

Методом имитированной дистилляции получают кривую истинных температур кипения, которая строится по данным хроматографического разделения исследуемого продукта на колонке с неполярным сорбентом в режиме программирования температуры. После ввода образца в инжектор, группы углеводородов выводятся на хроматограмму в порядке возрастания их температур кипения. Предварительно выполняется калибровка системы по эталонной смеси углеводородов с известными температурами кипения. Кривые имитированной дистилляции хорошо совпадают с результатами определения фракционного состава перегонкой при атмосферном давлении и при пониженном давлении. Для описания тяжелых фракций нефти использовали газовый хроматограф с высокотемпературным термостатом.

Метод имитированной дистилляции с помощью газовой хроматографии позволяет проводить анализ нефтяных продуктов не только быстрее и с большей степенью точности, но и требует для осуществления меньшего количества анализируемых веществ.

Атомно-абсорбционный анализ

Анализ нефтепродуктов занимает один из основных сегментов применения атомной абсорбции в анализе веществ. Типичными образцами нефтепродуктов являются сырая нефть, топливо (бензин) смазочные масла (свежеприготовленные и отработанные).

Атомно-абсорбционный анализ (атомно-абсорбционная спектрометрия), метод количественного элементного анализа по атомным спектрам поглощения (абсорбции). Через слой атомных паров пробы, получаемых с помощью атомизатора, пропускают излучение в диапазоне 190-850 нм. В результате поглощения квантов света атомы переходят в возбужденные энергетические состояния. Этим переходам в атомных спектрах соответствуют так называемые резонансные линии, характерные для данного элемента. Согласно закону Бугера - Ламберта - Бера мерой концентрации элемента служит оптическая плотность A = lg(I 0 /I), где I 0 и I-интенсивности излучения от источника соответственно до и после прохождения через поглощающий слой.

Рисунок 1: Принципиальная схема пламенного атомно-абсорбционного спектрометра: 1-источник излучения; 2-пламя; 3-монохрома гор; 4-фотоумножитель; 5-регистрирующий или показывающий прибор.

Приборы для атомно-абсорбционного анализа - атомно-абсорбционные спектрометры - прецизионные высокоавтоматизированные устройства, обеспечивающие воспроизводимость условий измерений, автоматическое введение проб и регистрацию результатов измерения. В некоторые модели встроены микроЭВМ. В качестве примера на рисунке приведена схема одного из спектрометров. Источником линейчатого излучения в спектрометрах чаще всего служат одноэлементные лампы с полым катодом, заполняемые неоном. Для определения некоторых легколетучих элементов (Cd, Zn, Se, Те и др.) удобнее пользоваться высокочастотными безэлектродными лампами.

Перевод анализируемого объекта в атомизированное состояние и формирование поглощающего слоя пара определенной и воспроизводимой формы осуществляется в атомизаторе - обычно в пламени или трубчатой печи. Наиб. часто используют пламя смесей ацетилена с воздухом (макс. температура 2000 °С) и ацетилена с N2O (2700 °С). Горелку со щелевидным соплом длиной 50-100 мм и шириной 0,5-0,8 мм устанавливают вдоль оптической оси прибора для увеличения длины поглощающего слоя.

Трубчатые печи сопротивления изготавливают чаще всего из плотных сортов графита. Для исключения диффузии паров через стенки и увеличения долговечности графитовые трубки покрывают слоем газонепроницаемого пироуглерода. Максимальная температура нагрева достигает 3000 °С. Менее распространены тонкостенные трубчатые печи из тугоплавких металлов (W, Та, Мо), кварца с нихромовым нагревателем. Для защиты графитовых и металлических печей от обгорания на воздухе их помещают в полугерметичные или герметичные камеры, через которые продувают инертный газ (Аr, N2). Введение проб в поглощающую зону пламени или печи осуществляют разными приемами. Растворы распыляют (обычно в пламя) с помощью пневматических распылителей, реже - ультразвуковых. Первые проще и стабильнее в работе, хотя уступают последним в степени дисперсности образующегося аэрозоля. Лишь 5-15% наиболее мелких капель аэрозоля поступает в пламя, а остальная часть отсеивается в смесительной камере и выводится в сток. Максимальная концентрация твердого вещества в растворе обычно не превышает 1%. В противном случае происходит интенсивное отложение солей в сопле горелки.

Термическое испарение сухих остатков растворов - основной способ введения проб в трубчатые печи. При этом чаще всего пробы испаряют с внутренней поверхности печи; раствор пробы (объемом 5-50 мкл) вводят с помощью микропипетки через дозировочное отверстие в стенке трубки и высушивают при 100 °С. Однако пробы испаряются со стенок при непрерывном возрастании температуры поглощающего слоя, что обусловливает нестабильность результатов. Чтобы обеспечить постоянство температуры печи в момент испарения, пробу вводят в предварительно нагретую печь, используя угольный электрод (графитовую кювету) графитовый тигель (печь Вудриффа), металлический или графитовый зонд. Пробу можно испарять с платформы (графитового корытца), которую устанавливают в центре печи под дозировочным отверстием. В результате значительного отставания температуры платформы от температуры печи, нагреваемой со скоростью около 2000 К/с, испарение происходит при достижении печью практически постоянной температуры.

Для введения в пламя твердых веществ или сухих остатков растворов используют стержни, нити, лодочки, тигли из графита или тугоплавких металлов, помещаемые ниже оптической оси прибора, так что пары пробы поступают в поглощающую зону с потоком газов пламени. Графитовые испарители в ряде случаев дополнительно подогревают электрическим током. Для исключения механических потерь порошкообразных проб в процессе нагрева применяются испарители типа цилиндрических капсул, изготовленные из пористых сортов графита.

Иногда растворы проб подвергают в реакционном сосуде обработке в присутствии восстановителей, чаще всего NaBH4. При этом Hg, напр., отгоняется в элементном виде, As, Sb, Bi и других в виде гидридов, которые вносятся в атомизатор потоком инертного газа. Для монохроматизации излучения используют призмы или дифракционные решетки; при этом достигают разрешения от 0,04 до 0,4 нм.

При атомно-абсорбционном анализе необходимо исключить наложение излучения атомизатора на излучение источника света, учесть возможное изменение яркости последнего, спектральные помехи в атомизаторе, вызванные частичным рассеянием и поглощением света твердыми частицами и молекулами посторонних компонентов пробы. Для этого пользуются различными приемами, напр. модулируют излучение источника с частотой, на которую настраивают приемо - регистрирующее устройство, применяют двулучевую схему или оптическую схему с двумя источниками света (с дискретным и непрерывным спектрами). наиболее эффективна схема, основанная на зеемановском расщеплении и поляризации спектральных линий в атомизаторе. В этом случае через поглощающий слой пропускают свет, поляризованный перпендикулярно магнитному полю, что позволяет учесть неселективные спектральные помехи, достигающие значений А = 2, при измерении сигналов, которые в сотни раз слабее.

Достоинства атомно-абсорбционного анализа - простота, высокая селективность и малое влияние состава пробы на результаты анализа. Ограничения метода - невозможность одновременного определения нескольких элементов при использовании линейчатых источников излучения и, как правило, необходимость переведения проб в раствор.

Атомно-абсорбционный анализ применяют для определения около 70 элементов. Не определяют газы и некоторые другие неметаллы, резонансные линии которых лежат в вакуумной области спектра (длина волны меньше 190 нм). С применением графитовой печи невозможно определять Hf, Nb, Та, W и Zr, образующие с углеродом труднолетучие карбиды. Пределы обнаружения большинства элементов в растворах при атомизации в пламени 1-100 мкг/л, в графитовой печи в 100-1000 раз ниже. Абсолютные пределы обнаружения в последнем случае составляют 0,1-100 пг. Относительное стандартное отклонение в оптимальных условиях измерений достигает 0,2-0,5% для пламени и 0,5-1,0% для печи. В автоматическом режиме работы пламенный спектрометр позволяет анализировать до 500 проб в час, а спектрометр с графитовой печью - до 30 проб. Оба варианта часто используют в сочетании с предварительным разделением и концентрированием экстракцией, дистилляцией, ионным обменом, хроматографией, что в ряде случаев позволяет косвенно определять некоторые неметаллы и органические соединения.

Методы атомно-абсорбционного анализа применяют также для измерения некоторых физических и физико-химических величин - коэффициент диффузии атомов в газах, температур газовой среды, теплот испарения элементов и других; для изучения спектров молекул, исследования процессов, связанных с испарением и диссоциацией соединений.

Определение примесей металлов и фосфора в нефтепродуктах осуществляется на методом пламенной атомной абсорбции или на оптических эмиссионных спектрометрах индуктивно-связанной плазмы. Основной проблемой при работе с пробами такого типа является необходимость их подготовки. Обычно это делается путем озоления матрицы и растворение полученного остатка в водно-кислотной смеси.

Инфракрасная спектроскопия

Инфракрасная спектроскопия (ИК спектроскопия), раздел молекулярной оптической спектроскопии, изучающий спектры поглощения и отражения электромагнитного излучения в ИК области, то есть в диапазоне длин волн от 10-6 до 10-3 м. В координатах интенсивность поглощенного излучения - длина волны (или волновое число) ИК спектр представляет собой сложную кривую с большим числом максимумов и минимумов. Полосы поглощения появляются в результате переходов между колебательными уровнями основного электронного состояния изучаемой системы. Спектральные характеристики (положения максимумов полос, их полуширина, интенсивность) индивидуальной молекулы зависят от масс составляющих ее атомов, геометрического строения, особенностей межатомных сил, распределения заряда и др. Поэтому ИК спектры отличаются большой индивидуальностью, что и определяет их ценность при идентификации и изучении строения соединений. Для регистрации спектров используют классические спектрофотометры и фурье-спектрометры.

Инфракрасные спектры поглощения, отражения или рассеяния несут чрезвычайно богатую информацию о составе и свойствах пробы. Сопоставляя ИК спектр образца со спектрами известных веществ, можно идентифицировать неизвестное вещество, определить основной состав пищевых продуктов, полимеров, обнаружить примеси в атмосферном воздухе и газах, провести фракционный или структурно-групповой анализ. Методом корреляционного анализа по ИК спектру пробы также можно определить его физико-химические или биологические характеристики, например всхожесть семян, калорийность пищевых продуктов, размер гранул, плотность и т.д.

В современных приборах ИК спектр определяется сканированием по сдвигу фаз между двумя частями разделенного светового пучка (Фурье спектрометрия). Этот метод дает значительный выигрыш в фотометрической точности и точности отсчета длины волны.

Фурье спектрометры значительно выигрывают в фотометрической точности у дифракционных приборов. В дифракционных приборах на приемник попадает свет только в узком спектральном интервале, который попадает на выходную щель монохроматора. В Фурье спектрометрах на фотоприемник всегда поступает весь свет источника, и все спектральные линии регистрируются одновременно. Следовательно, возрастает соотношение сигнал/шум.

Метод ИК-спектроскопии основан на экстракции нефтепродуктов из пробы четыреххлористым углеродом или хладоном 113, очистке экстракта от полярных соединений методом колоночной хроматографии на оксиде алюминия и последующей регистрации поглощения излучения в области спектра 2700-3200 см-1, обусловленного валентными колебаниями СН3 и СН2 групп алифатических и алициклических соединений и боковых цепей ароматических углеводородов, а также связей СН ароматических соединений.

Метод может быть реализован как в варианте регистрации спектра поглощения в указанной области с помощью традиционного или Фурье-спектрометра, так и более простом варианте, при котором используется анализатор, измеряющий интегральное поглощение излучения в области 2900-3000 см-1, в которой наблюдаются наиболее интенсивные полосы поглощения, соответствующие асимметричным валентным колебаниям групп СН3 и СН2.

Метод требует обязательной градуировки средства измерений с использованием стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде. В России используются стандартные образцы, приготовленные на основе так называемой трехкомпонентной смеси (37,5% гексадекана, 37,5% 2,2,4 - триметилпентана и 25% бензола по массе). Нижняя граница диапазона измерения - 0,05 мг/дм3. Основное достоинство метода - слабая зависимость аналитического сигнала от типа нефтепродукта, составляющего основу загрязнения пробы.

Трудности, возникающие при использовании метода, связаны с мешающими влияниями липидов и других полярных соединений при их высоком содержании, при котором оказывается исчерпанной емкость хроматографической колонки, используемой для очистки экстракта. Основной недостаток метода - его неэкологичность, обусловленная применяемыми высокотоксичными растворителями

Качественные показатели нефти Самарских месторождений, их соответствие товарной нефти

Институтом нефти СО РАН сделан сравнительный анализ качества российской нефти, дана оценка основных нефтегазовых месторождений, в том числе Волго-Уральской. Стратегия развития России в области энергетики предусматривает увеличение объемов переработки нефти до 220-225 млн т в год. Значительную часть полученных нефтепродуктов планируется экспортировать, в том числе и в Западную Европу. Однако постоянное ужесточение экологических и качественных требований Европейского Союза к потребляемым нефтепродуктам может привести к сокращению экспортных возможностей нефтеперерабатывающей отрасли России. В силу этого задача обеспечения мирового уровня качества выпускаемой продукции становится для отечественных НПЗ все более актуальной. Сложность ее решения в значительной степени определяется качеством поступающего на переработку сырья. Следовательно, определение качества нефти, добываемой из различных месторождений, приобретает важное значение как для производителей, так и для потребителей нефти .

Для сырой нефти основными качественными характеристиками являются плотность, содержание серы и фракционный состав. В ТУ 39-1623-93 «Нефть российская, поставляемая для экспорта» по перечисленным физико-химическим свойствам нефть разделена на четыре типа (см. табл. 1) .

Таблица 1. Классификация нефти, поставляемой для экспорта

Определение качества нефти

За рубежом при определении качественных показателей нефти применяются плотностная и дистилляционная модели качества.

В плотностной модели качество нефти и, соответственно, ее стоимостные показатели связываются с плотностью и содержанием серы. Дистилляционная модель качество нефти и ее стоимость связывает с потенциалом светлых фракций нефти. Попытка привести качество отечественной нефти к мировым стандартам привела к тому, что в 1989 г. в нашей стране впервые в дополнениях к ГОСТ 9965 «Нефть для нефтеперерабатывающих предприятий. Технические условия» основными показателями, характеризующими потребительские свойства нефти, были предложены плотность и массовое содержание серы. Позже в в качестве наиболее значительно влияющих на потребительские свойства нефти указаны следующие физико-химические свойства нефти:

· плотность нефти p;

· выход фракций при температурах до 200, 300 и 350 градусов;

· массовая доля серы S;

· концентрация хлористых солей С.

Плотность нефти в значительной степени зависит от количества содержащихся в ней асфальтосмолистых веществ, способствующих образованию стойких водонефтяных эмульсий, увеличивающих стоимость ее переработки. Выявляются и другие негативные последствия при переработке тяжелых смолистых нефтей. В частности, увеличение затрат при транспортировке и переработке такой нефти. Повышенное содержание серы в нефти приводит к интенсивной коррозии аппаратуры, необходимости защелачивания продуктов переработки, гидроочистке бензиновых фракций, «отравлению» катализаторов. А вот увеличение содержания светлых фракций, приводящее к снижению затрат при производстве топлив, повышает качество нефти. Концентрация хлористых солей отражает загрязнение нефти при разработке залежи, в процессе добычи.

В определен комплексный показатель качества К для оценки товарной нефти. Поскольку нет аналогичного комплексного критерия для определения качества нефтей в залежах разных месторождений и нефтегазоносных провинций (НГП), в работе предпринята попытка использовать показатель К. При этом технологический показатель С принимается равным 100 мг/л. Рассматриваемая в методика определения комплексного показателя качества нефти K предполагает расчет по формуле:

К = 0,04S + 0,00054C + 1,74p - 0,0087Ф 200 - 0,0056Ф 300 - 0,0049Ф 350 , (1)

С - концентрация хлористых солей (мг/л),

p - плотность нефти (г/см3),

Ф 200 , Ф 300 , Ф 350 - содержание фракций при температуре до 200, 300 и 350 °С соответственно (% объемный).

К у = 0,0029S + 0,00039C + 2,696с - 1,003 , (3)

Отклонение комплексного показателя качества, полученного по уравнению (1), от единицы в сторону увеличения означает ухудшение качества нефти (удорожание ее переработки), в сторону уменьшения - улучшения качества нефти (удешевление ее переработки). Следовательно, критерий классификации нефти по комплексному показателю качества заключается в следующем:

Если К < 1 - нефть высокого качества;

При К? 1 - нефть низкого качества.

Комплексный показатель качества и его упрощенное значение.

Вычисления значений показателей качества К и К у производились с помощью уравнений (1) и (3), где значения параметров p, S, Ф 200 , Ф 300 являются среднебассейновыми величинами в объемных единицах. При этом в (1) будем принимать величину С = 100 мг/л, а Ф 350 приближенно вычисляется по выражению (2).

Средние значения для К и К у равны 0,978 и 0,938 соответственно. Т.е. расчет по формуле (3) дает сдвиг значений по сравнению с расчетом по (1) в сторону уменьшения значений показателя качества, что соответствует повышению качества нефти. Границы доверительного интервала

К = 0,978 ± 0,090

для среднего значения К с доверительной вероятностью 0,95 определены от 0,888 до 1,068. Следовательно, среднее значение показателя К у, равное 0,938, находится в пределах границ доверительного интервала (0,888 - 1,068) для среднего значения К, вычисленного по той же формуле (1).

Связь между качеством и ценой нефти.

Рассмотрим, как сказываются расчеты по (1) и (3) на определении цены на нефть, с учетом того, что качество нефти исключительно важно для ее стоимости. В мировой практике различие в ценах на нефть определяется потенциальным содержанием светлых нефтепродуктов, а качество оценивается по ее плотности и содержанию серы . Анализируя формулы расчета показателя качества нефти, можно заключить, что на качество, а, следовательно, и на цену нефти, больше влияет показатель ее плотности, нежели содержание серы, т. к. коэффициент взаимной значимости плотности с в формуле (1) является наибольшим по сравнению с другими коэффициентами. Поэтому ниже будем рассматривать влияние изменения величины плотности нефти на прогноз цены на нефть.

В работе предлагается методика расчета коэффициентов влияния плотности на цену нефти. Так, для российской экспортной смеси Urals коэффициент линейной зависимости цены от плотности равен $0,23 за тонну нефти при изменении плотности на 0,001. Среднему значению К согласно (1) соответствует среднее значение плотности p, равное 0,856. Принимая в (3) величину К у, равной среднему значению К = 0,978, найдем кажущуюся величину плотности p у, отличающуюся от с на?p = 0,039. Следовательно, увеличение плотности нефти на 0,039 повлечет за собой уменьшение цены тонны Urals на $8,97, если расчет качества производится по формуле (3).

Подобные исследования проводились и для других нефтей. Для американской нефти WTI коэффициент линейной зависимости равен $0,47 за тонну при изменении плотности на 0,001, а для нефти американской компании Conoco изменение цены на нефть равно $0,22 за тонну при изменении плотности на 0,001 . Следовательно, увеличение плотности на 0,039 для такой нефти означает уменьшение ее цены на $8,58 за тонну при использовании формулы (3) для расчета качества нефти.

Сравнение нефтей основных НГП по качеству и физико-химическим свойствам

В табл. 2 представлено распределение НГП по территории стран СНГ с учетом показателя качества К, вычисленного для нефтей каждой провинции по формуле (1) и усредненного по всей территории провинций.

Таблица 2. Распределение НГП по показателю качества

Названиепровинции

Среднеезначение К

Интервализменения К

Числозаписей в БД

Охотская

Балтийская

Днепровско-Припятская

Северо-Кавказская

Тимано-Печорская

Лено-Тунгусская

Западно-Сибирская

Волго-Уральская

Прикаспийская

Лено-Вилюйская

Енисейско-Анабарская

Видно, что в основном НГП России содержат нефти высокого качества (К < 1), за исключением Лено-Вилюйской и Енисейско-Анабарской НГП (К > 1). Видим, что Волго-Уральская провинция имеет К < 1. Следовательно, в самарском регионе мы имеем нефти высокого качества.

Интересно также сравнить основные НГП России по физико-химическим свойствам нефтей на основе классификации, представленной в табл. 2 . Для этого введем дополнительный 5-й тип нефти, которая не соответствует ни одному из 4 типов, представленных в табл. 1 . Этот 5-й тип имеет следующие характеристики:

p > 895 кг/м3,

Ф 200 < 19%,

Ф 300 < 35%,

Ф 350 < 48%.

Распределение нефтей основных Волго - Уральских НГП по параметрам p, S, Ф 200 и Ф 300 представлено в табл. 3.

Районирование территории Волго-Уральской провинции по качеству нефти

Волго-Уральская НГП является одной из самых старых и до сих пор основных нефтедобывающих провинций России. Она характеризуется высокой степенью разведанности и выработанности запасов углеводородного сырья. Геозонирование территории Волго-Уральской нефтегазоносной провинции по комплексному показателю качества нефти К проведено с использованием массива данных из 1983 образцов нефти (табл. 1) более 500 месторождений ВУНГП. Для проведения анализа были определены средние значения (по территории месторождений) для величин p, S, Ф 200 и Ф 300 .

Большинство месторождений (более 62% от общего числа месторождений ВУНГП с известным качеством нефтей) содержат нефть высокого качества. Наиболее крупные из них: в Самарской области - Кулешевское, Мухановское, Рассветское;

Табл. 3. Распределение нефтей НГП по 5 типам

Тип нефти

Волго - Уральская

Классификация нефтей по плотности (%)

Классификация нефтей по содержанию серы (%)

Классификация нефтей по выходу фракции Ф 200 (%)

Классификация нефтей НГП по выходу фракции Ф 300 (%)

Количество нефтей 1-го типа по содержанию серы меньше всего в Волго-Уральской нефтегазоносной провинции (около 14%). Нефтей 1-го типа по выходу фракции Ф 200 меньше всего - в Волго-Уральской нефтегазоносной провинции (более 48% от всех нефтей провинции).

Следует отметить, что месторождения с высококачественной нефтью имеются на всей территории ВУНГП, однако на окраинах провинции они составляют абсолютное большинство. На рис. 1 представлено общее распределение нефтей Волго-Уральской нефтегазоносной провинции по качеству. Видно, что около 2 / 3 всех нефтей Урало-Поволжья имеют высокое качество, а оставшаяся 1 / 3 относится к нефтям низкого качества.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-1.jpg" alt=">Фракционный состав нефти ">

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-3.jpg" alt="> Нефть и нефтепродукты представляют собой такую сложную смесь углеводородов и неуглеводородных соединений,"> Нефть и нефтепродукты представляют собой такую сложную смесь углеводородов и неуглеводородных соединений, что обычными методами перегонки их невозможно разделить на индивидуальные соединения. Как правило, нефти и нефтепродукты разделяют путем перегонки на отдельные части, каждая из которых является менее сложной смесью. Такие части принято называть фракциями или дистиллятами. Нефтяные фракции в отличие от индивидуальных соединений не имеют постоянной температуры кипения. Они выкипают в определенных интервалах температур, т. е. имеют температуру начала кипения (н. к.) и конца кипения (к. к.). Температуры начала и конца кипения зависят от химического состава фракции. Фракционный состав нефти и нефтепродуктов показывает содержание в них (в объемных или массовый процентах) различных фракций, выкипающих в определенных температурных пределах. Этот показатель имеет большое практическое значение. По фракционному составу нефти судят о том, какие нефтепродукты и в каких количествах можно из нее выделить, а фракционный состав бензинов и других моторных топлив характеризует их испаряемость, полноту испарения и др.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-4.jpg" alt="> Основные фракции, выделяемые из нефти на промышленных установках: 1."> Основные фракции, выделяемые из нефти на промышленных установках: 1. Бензиновая н. к. (28˚С) – 180 ˚С (без отбора керосиновой фракции) или н. к. (28 ˚С) – 150 ˚С (без отбора керосиновой фракции); 2. Керосиновая 150 ˚С – 250 ˚С; 3. Дизельная (180 ˚С) – 350 ˚С (без отбора керосиновой фракции) или 250 ˚С – 350 ˚С (с отбором керосиновой фракции). В ряде случаев отбирают дизельную фракцию утяжеленного состава с концом кипения 360 ˚С. Суммарный выход этих фракций (до 360 ˚С) составляет количество светлых фракций нефти. Из остатка мазута получают: 4. Вакуумный газойль 350 ˚С (360 ˚С)- 500 ˚С(550 ˚С); 5. Гудрон >500 ˚С (> 550 ˚С) – самый тяжелый продукт перегонки нефти.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-5.jpg" alt="> Дистилляция (перегонка) – процесс разделения сложных смесей углеводородов путем частичного испарения жидкости или"> Дистилляция (перегонка) – процесс разделения сложных смесей углеводородов путем частичного испарения жидкости или частичной конденсацией паровой смеси с образованием двух фаз (перегонка), из которых паровая обогащается низкокипящим компонентом (нкк), а жидкая – высококипящим (вкк) по сравнению с исходной смесью. Лабораторная установка для перегонки нефти

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-8.jpg" alt="> Лабораторное оборудование для разгонки нефти АРН-2 ">

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-9.jpg" alt="> АРН-ЛАБ-11 Автоматический аппарат для определения фракционного состава нефти и нефтепродуктов">

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-10.jpg" alt="> Перегонку нефти и нефтепродуктов с целью разделения на фракции можно осуществить с"> Перегонку нефти и нефтепродуктов с целью разделения на фракции можно осуществить с постепенным либо с однократным испарением. При перегонке с постепенным испарением образующиеся пары непрерывно отводят из перегонного аппарат, они конденсируются и охлаждаются в конденсаторе-холодильнике и собираются в приемник в виде жидких фракций. В том случае, когда образующиеся в процессе нагрева пары не выводятся из перегонного аппарата до тех пор, пока не будет достигнута заданная температура, при которой в один прием (однократно) отделяют паровою фазу от жидкой, процесс называют перегонкой с однократным испарением. После этого строят кривую ОИ (см. рис.) Данные способы перегонки не позволяют добиться четкого разделения нефтепродуктов на узкие фракции, т. к. часть высококипящих компонентов переходит в дистиллят, а часть низкокипящих фракций остается в жидкой фазе. Поэтому применяют перегонку с дефлегмацией или ректификацией. Для этого в колбе нагревают нефть или нефтепродукт; образующиеся при перегонке пары, почти лишенные высококипящих компонентов, охлаждаются в специальном аппарате – дефлегматоре и переходят в жидкое состояние – флегму. Флегма, стекая вниз, встречается со вновь образовавшимися парами. В результате теплообмена низкокипящие компоненты испаряются, а высококипящие компоненты паров конденсируются. При таком контакте паров достигается более четкое разделение на фракции, чем без дефлегмации.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-11.jpg" alt=">1 – кривая, полученная перегонкой с четкой ректификацией (кривая ИТК); 2 – кривая"> 1 – кривая, полученная перегонкой с четкой ректификацией (кривая ИТК); 2 – кривая однократного испарения (кривая ОИ); 3 – кривая, полученная простой перегонкой (разгонка по Энглеру) ; t 1, t 2, t 3, …tn – температуры кипения при оборе дистиллята в точках x 1, x 2, x 3, …xn. ; Фракция t 1 -t 2 выкипает в количестве x 2 -x 1, е – массовая доля отгона

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-12.jpg" alt="> Аппарат для перегонки с дефлегматором ">

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-13.jpg" alt=">Еще более четкое разделение происходит при перегонке с ректификацией. Аппарат для такой перегонки"> Еще более четкое разделение происходит при перегонке с ректификацией. Аппарат для такой перегонки состоит из перегонной колбы, ректификационной колонки, конденсатора холодильника и приемника.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-16.jpg" alt="> Наибольшее распространение в лабораторной практике получили следующие виды перегонки: "> Наибольшее распространение в лабораторной практике получили следующие виды перегонки: 1. Перегонка, основанная на принципе постепенного испарения: – простая перегонка нефти и нефтепродуктов, выкипающих до 350 ˚С при атмосферном давлении; – простая перегонка нефтепродуктов, выкипающих выше 350 ˚С при пониженном давлении (под вакуумом); – перегонка с дефлегмацией; – перегонка с четкой ректификацией. 2. Перегонка, основанная на принципе однократного испарения: – перегонка с однократным испарением. 3. Молекулярная дистилляция для высокомолекулярных соединений и смол. 4. Имитированная перегонка.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-17.jpg" alt="> Вакуум дистилляция – один из методов разделения смесей органических веществ. Широко применяется"> Вакуум дистилляция – один из методов разделения смесей органических веществ. Широко применяется в ситуации, когда дистилляция не может быть проведена при атмосферном давлении из за высокой температуры кипения целевого вещества, что приводит к термическому разложению перегоняемого продукта. Так как в вакууме жидкость кипит при более низкой температуре, становится возможным разогнать жидкости, разлагающиеся при перегонке с атмосферным давлением.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-19.jpg" alt="> Молекулярная дистилляция в отличие от обычной дистилляции не связана с"> Молекулярная дистилляция в отличие от обычной дистилляции не связана с кипением раствора, а протекает в условиях испарения со свободной поверхности. Она может быть применена для жидкостей, которые не выдерживают высоких температур и не могут быть доведены до кипения без опасности разложения. Молекулярную дистилляцию используют для разделения и изучения высокомолекулярных веществ, содержащихся в нефтяных остатках, получаемых обычной перегонкой. Этим способом перегоняют термически нестойкие вещества с молекулярной массой 250 - 1200, получают вакуумные масла, высоковязкие масла с высоким индексом вязкости.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-20.jpg" alt=">Промышленные установки молекулярной дистилляции ">

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-21.jpg" alt="> Имитированная перегонка. Для анализа нефтепродуктов используется широко распространенный газохроматографический"> Имитированная перегонка. Для анализа нефтепродуктов используется широко распространенный газохроматографический метод имитированной дистилляции. Традиционный метод имитированной дистилляции предполагает использование насадочных колонок. Спецификация на реактивное топливо и дизельное топливо указывает имитированную дистилляцию как альтернативу дистилляции при атмосферном давлении при получении информации об истинном распределении по температурам кипения. Метод имитированной дистилляции использует газохроматографическую технику для получения информации об истинном распределении по температурам кипения нефти и нефтяных фракций до 750 °С.

Src="https://present5.com/presentation/3/174642540_451406648.pdf-img/174642540_451406648.pdf-22.jpg" alt="> Имитированная перегонка. Методом имитированной дистилляции получают кривую истинных температур кипения, которая"> Имитированная перегонка. Методом имитированной дистилляции получают кривую истинных температур кипения, которая строится по данным хроматографического разделения исследуемого продукта на колонке с неполярным сорбентом в режиме программирования температуры. После ввода образца в инжектор, группы углеводородов выводятся на хроматограмму в порядке возрастания их температур кипения. Предварительно выполняется калибровка системы по эталонной смеси углеводородов с известными температурами кипения. Кривые имитированной дистилляции хорошо совпадают с результатами определения фракционного состава перегонкой при атмосферном давлении и при пониженном давлении. Для описания тяжелых фракций нефти использовали газовый хроматограф с высокотемпературным термостатом. Метод имитированной дистилляции с помощью газовой хроматографии позволяет проводить анализ нефтяных продуктов не только быстрее и с большей степенью точности, но и требует для осуществления меньшего количества анализируемых веществ.



Поделиться